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当混凝土车污染道路时，应采取以下措施：
应立即停止污染行为，并尽快清理污染路面。这不仅是防止污染进一步扩大的必要步骤，也是法律规定的责任。具体来说，当发现混凝土道路被污染时，相关责任方或交通主管部门会责令污染者立即停止违法行为，并尽快组织人员进行清扫和冲洗，以恢复路面的整洁。
根据污染程度和影响范围，污染者可能会面临相应的法律处罚。依据《中华人民共和国公路法》的相关规定，对于造成公路路面污染的行为，交通主管部门可以处以五千元以下的罚款。如果污染行为同时触犯了其他法律，如《中华人民共和国刑法》中关于环境污染的犯罪规定，污染者还可能面临更严厉的刑事处罚。在其他地方，如湖北省，也有类似的法规对污染路面的行为进行处罚，罚款金额在2000元以上2万元以下。
为了预防类似事件的再次发生，应加强监管和执法力度。相关部门应加强对混凝土运输车辆的巡查和监管，确保车辆采取密闭或其他防护措施，防止物料泄漏和污染路面。对于违反规定的行为，应依法进行严厉处罚，以儆效尤。
处理混凝土车污染道路的问题需要立即停止污染、清理路面、依法处罚以及加强监管和执法力度等多方面的措施。这样才能有效维护道路的整洁和环境的保护。